大孔強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂在酯化反應(yīng)中的應(yīng)用
隨著生活水平的提高,環(huán)境和污染問題日益 受到人們的關(guān)注;瘜W(xué)反應(yīng)在工藝設(shè)計(jì)、操作條件和催化劑方面都應(yīng)該考慮環(huán)保的要求,這就給催化劑的發(fā)展提出了挑戰(zhàn),同時(shí)也給催化劑本身帶來了發(fā)展機(jī)遇。酯化反應(yīng)是一類非常重要的有 機(jī)反應(yīng),通過這類反應(yīng)可以合成一系列具有應(yīng)用 價(jià)值的羧酸酯,可用作增塑劑、溶劑、香料、制藥前驅(qū)體、農(nóng)用化學(xué)品等。傳統(tǒng)的酸性催化劑大多是 礦物酸和Lewis酸,這些催化劑不但用完后處理起來比較麻煩、對(duì)設(shè)備有腐蝕作用,而且廢酸的排放對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染。而高分子催化劑的使用方便性、環(huán)境友好性、對(duì)設(shè)備的零腐蝕性引起了國(guó)內(nèi)外化學(xué)工業(yè)以及催化劑相關(guān)人士的特別關(guān)注,其中研究較多的當(dāng)屬陽(yáng)離子交換樹脂催化劑的開發(fā)和應(yīng)用。
離子交換樹脂是一種含有活性基團(tuán)的功能性高分子材料,它是由交聯(lián)的高分子共聚物引入不同性質(zhì)的離子交換基團(tuán)而成的,所用的交聯(lián)共聚物有苯乙烯系、丙烯酸酯系和環(huán)氧系等。根據(jù)合成技術(shù)的不同,可制成大孔結(jié)構(gòu)或凝膠結(jié)構(gòu)的 離子交換樹脂。按引入基團(tuán)的性質(zhì)可分為強(qiáng)酸性、強(qiáng)堿性、螯合性、酸堿兩性和氧化還原性等品種[1]。離子交換樹脂型固體酸催化劑主要以二種方式應(yīng)用于酯化催化,一種是利用離子交換樹脂本身作為酸性催化劑;另一種是將常用的催化劑負(fù)載于樹脂上,以此作為負(fù)載型催化劑。本文主要介紹了這二種類型固體酸催化劑在酯化反應(yīng)中的應(yīng)用,為今后開發(fā)酯類合成新工藝和獲得酯化催化效果更好的催化劑提供一定的參考。
一、離子交換樹脂在催化酯化反應(yīng)中的直接應(yīng)用
離子交換樹脂催化一系列酯化反應(yīng)都得到了較好的催化效果,已經(jīng)廣泛用于各類催化反應(yīng)。凝膠型樹脂作為一類均相高分子凝膠結(jié)構(gòu)的離子交換樹脂,常用于較性及水溶液反應(yīng)中。大孔樹脂內(nèi)部具有毛細(xì)孔結(jié)構(gòu),是一類非均相凝膠結(jié)構(gòu)樹脂,受溶劑影響較小,在溶劑中的溶脹度比凝膠型樹脂小,這一優(yōu)點(diǎn)使之適用于許多反應(yīng)。
1.1 強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂在催化劑中的應(yīng)用
目前關(guān)于陽(yáng)離子交換樹脂催化酯化反應(yīng)的研 究報(bào)道較多,其中主要應(yīng)用的離子交換樹脂為強(qiáng) 酸性離子交換樹脂DH、732和大孔陽(yáng)離子交換樹 脂Amberlyst15、D72。
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